中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

Integrated wastewater discharge Standard

GB 8978-1996 代替GB 8978-88

國家技術(shù)監(jiān)督局1996.10.4發(fā)布1998.1.1實施

替代標(biāo)準(zhǔn)：GB18466-2005部分代替GB 8978-1996、GB 20426-2006 部分代替GB 8978-1996、GB 20425-2006 部分代替GB 8978—1996。

國家環(huán)境保護總局公告 2005年 第35號（摘）

GB18466－2005 醫(yī)療機構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

本標(biāo)準(zhǔn)自實施之日起，代替《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）中有關(guān)醫(yī)療機構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)部分，并取代《醫(yī)療機構(gòu)污水排放要求》（GB18466-2001）。上述標(biāo)準(zhǔn)為強制性標(biāo)準(zhǔn)，由中國環(huán)境科學(xué)出版社出版，自2006年1月1日起實施。

GB 20426-2006 部分代替GB 8978-1996  GB 16297-1996（2006-10-01實施）

為控制原煤開采、選煤及其所屬煤炭貯存、裝卸場所的污染物排放，保障人體健康，保護生態(tài)環(huán)境，促進煤炭工業(yè)可持續(xù)發(fā)展，根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國水污染防治法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了原煤開采、選煤水污染物排放限值，煤炭地面生產(chǎn)系統(tǒng)大氣污染物排放限值，以及煤炭采選企業(yè)所屬煤矸石堆置場、煤炭貯存、裝卸場所污染物控制技術(shù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有煤礦（含露天煤礦）、選煤廠及其所屬煤矸石堆置場、煤炭貯存、裝卸場所污染防治與管理，以及煤炭工業(yè)建設(shè)項目環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的污染防治與管理。

GB 20425-2006 部分代替GB 8978-1996（2007-01-01實施）

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，促進我國皂素工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和污染防治水平的提高，保障人體健康，維護生態(tài)平衡，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)分兩個時間段規(guī)定了皂素工業(yè)企業(yè)噸產(chǎn)品日均最高允許排水量，水污染控制指標(biāo)日均濃度限值和噸產(chǎn)品最高水污染物允許排放量。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)皂素和只生產(chǎn)皂素水解物的工業(yè)企業(yè)的水污染物排放管理，以及皂素工業(yè)建設(shè)項目環(huán)境影響評價、建設(shè)項目環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工驗收及其投產(chǎn)后的水污染控制與管理。本標(biāo)準(zhǔn)自實施之日起，皂素工業(yè)企業(yè)污染物排放執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)，不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978）中相關(guān)的排放限值。

污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)正文：

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，控制水污染，保護江河，湖泊，運河，渠道，水庫和海洋等地面水以及地下水質(zhì)的良好狀態(tài)，保障人體健康維護生態(tài)平衡促進國民經(jīng)濟和城鄉(xiāng)建設(shè)的發(fā)展，特制定本標(biāo)準(zhǔn)。

1 主題內(nèi)容與適用范圍

1.1 主題內(nèi)容

本標(biāo)準(zhǔn)按照污水排放去向，分年限規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量。

1.2 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理，以及建設(shè)項目的環(huán)境影響評價、建設(shè)項目環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工驗收及其投產(chǎn)后的排放管理。

按照國家綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行的原則，造紙工業(yè)執(zhí)行《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-92)》，船舶執(zhí)行《船舶污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3552-83)》，船舶工業(yè)執(zhí)行《船舶工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4286-84）》，海洋石油開發(fā)工業(yè)執(zhí)行《海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4914-85)》，紡織染整工業(yè)執(zhí)行《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4287-92)》，肉類加工工業(yè)執(zhí)行《肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13457-92)》，合成氨工業(yè)執(zhí)行《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13458-92)》，鋼鐵工業(yè)執(zhí)行《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13456-2012)》，航天推進劑使用執(zhí)行《航天推進劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB14374-93)》，兵器工業(yè)執(zhí)行《兵器工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB14470.1～14470.3-93和GB4274～4279-84)》，磷肥工業(yè)執(zhí)行《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15580-95)》，燒堿、聚氯乙烯工業(yè)執(zhí)行《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15581-95)》，其他水污染物排放均執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。

1.3 本標(biāo)準(zhǔn)頒布后，新增加國家行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè)，按其適用范圍執(zhí)行相應(yīng)的國家水污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，不再執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文 通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。

GB 3097-82?海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

GB 3838-88?地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

GB 8703-88?輻射防護規(guī)定

3 定義

3.1 污水：指在生產(chǎn)與生活活動中排放的水的總稱。

3.2 排水量：指在生產(chǎn)過程中直接用于工藝生產(chǎn)的水的排放量不包括間接冷卻水廠區(qū)鍋爐電站排水。

3.3 一切排污單位：指本標(biāo)準(zhǔn)適用范圍所包括的一切排污單位。

3.4 其他排污單位：指在某一控制項目中除所列行業(yè)外的一切排污單位。

4 技術(shù)內(nèi)容

4.1 標(biāo)準(zhǔn)分級

4.1.1 排入GB 3838III類水域（劃定的保護區(qū)和游泳區(qū)除外）和排入GB 3097中二類海域的污水，執(zhí)行一級標(biāo)準(zhǔn)。

4.1.2 排入GB 3838 中IV、V 類水域和排入GB 3097 中三類海域的污水，執(zhí)行二級標(biāo)準(zhǔn)。

4.1.3 排入設(shè)置二級污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水，執(zhí)行三級標(biāo)準(zhǔn)。

4.1.4 排入未設(shè)置二級污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水，必須根據(jù)排水系統(tǒng)出水受納水域的功能要求，分別執(zhí)行4.1.1和4.1.2的規(guī)定。

4.1.5 GB 3838中I、Ⅱ?類水域和III類水域中劃定的保護區(qū)和游泳區(qū)，GB 3097中一類海域，禁止新建排污口現(xiàn)有排污口應(yīng)按水體功能要求實行污染物總量控制以保證受納水體水質(zhì)符合規(guī)定用途的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。

4.2 標(biāo)準(zhǔn)值

4.2.1 本標(biāo)準(zhǔn)將排放的污染物按其性質(zhì)及控制方式分為二類。

4.2.1.1 第一類污染物，不分行業(yè)和污水排放方式，也不分受納水體的功能類別，一律在車間或車間。處理設(shè)施排放口采樣，其最高允許排放濃度必須達到本標(biāo)準(zhǔn)要求，（采礦行業(yè)的尾礦壩出水口不得視為車間排放口）。

4.2.1.2 第二類污染物，在排污單位排放口采樣，其最高允許排放濃度必須達到本標(biāo)準(zhǔn)要求。

4.2.2 本標(biāo)準(zhǔn)按年限規(guī)定了第一類污染物和第二類污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量，分別為：

4.2.2.1 1997年12月31日之前建設(shè)（包括改擴建）的單位，水污染物的排放必須同時執(zhí)行表1、表2、表3的規(guī)定。

4.2.2.2 1998年1月1日起建設(shè)（包括改擴建）的單位水污染物的排放必須同時執(zhí)行表1、表4、表5的規(guī)定。

4.2.2.3 建設(shè)(包括改擴建)單位的建設(shè)時間以環(huán)境影響評價報告書(表)批準(zhǔn)日期為準(zhǔn)劃分。

4.3 其他規(guī)定

4.3.1 同一排放口排放兩種或兩種以上不同類別的污水，且每種污水的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時，其混合污水的排放標(biāo)準(zhǔn)按附錄A計算

4.3.2 工業(yè)污水污染物的最高允許排放負荷量按附錄B計算。

4.3.3 污染物最高允許年排放總量按附錄C計算。

4.3.4 對于排放含有放射性物質(zhì)的污水，除執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)外，還須符合GB 8703-88 《輻射防護規(guī)定》。

表1  第一類污染物最高允許排放濃度 單位 mg/L

表2  第二類污染物最高允許排放濃度

（1997年12 月31日之前建設(shè)的單位，單位：mg/L）

表3  部分行業(yè)最高允許排水量

（1997年1231日之前建設(shè)的單位）

表4 第二類污染物最高允許排放濃度

（1998 年1月1日后建設(shè)的單位，單位 mg/L）

注：其他排污單位：指除在該控制項目中所列行業(yè)以外的一切排污單位。

   * 指50個床位以上的醫(yī)院。

   ** 加氯消毒后須進行脫氯處理，達到本標(biāo)準(zhǔn)。

表5  部分行業(yè)最高允許排水量

(1998年1月1日后建設(shè)的單位)

注：* 產(chǎn)品按100%濃度計。

** 不包括P2S5、PSCI3、PCI3原料生產(chǎn)廢水。

5 監(jiān)測

5.1 采樣點

采樣點應(yīng)按4.2.1.1及4.2.1.2第一二類污染物排放口的規(guī)定設(shè)置,在排放口必須設(shè)置排放口標(biāo)志污水水量計量裝置和污水比例采樣裝置。

5.2 采樣頻率

工業(yè)污水按生產(chǎn)周期確定監(jiān)測頻率生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)的,每2h采樣一次生產(chǎn)周期大于h的每h采樣一次其他污水采樣h不少于次最高允許排放濃度按日均值計算。

5.3 排水量

以最高允許排水量或最低允許水重復(fù)利用率來控制,均以月均值計。

5.4 統(tǒng)計

企業(yè)的原材料使用量產(chǎn)品產(chǎn)量等,以法定月報表或年報表為準(zhǔn)。

5.5 測定方法

本標(biāo)準(zhǔn)采用的測定方法見表6。

表6  測定方法

暫采用下列方法，待國家方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)。

1）《水和廢水監(jiān)測分析方法（第三版）》，中國環(huán)境科學(xué)出版社，1989年。

2）《環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（放射性部分）》國家環(huán)境保護局。

3）詳見附錄D。

6 標(biāo)準(zhǔn)實施監(jiān)督

6.1 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級以上人民政府環(huán)境保護行政主管部門負責(zé)監(jiān)督實施。

6.2 省自治區(qū)直轄市人民政府對執(zhí)行國家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)不能保證達到水環(huán)境功能要求時,可以制定嚴于國家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，并報國家環(huán)境保護行政主管部門備案。

附錄A（標(biāo)準(zhǔn)的附錄）

關(guān)于排放單位在同一個排污口排放兩種或兩種以上工業(yè)污水，且每種工業(yè)污水中同一污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時，可采用如下方法計算混合排放時該污染物的最高允許排放濃度。（C混合）

附錄B（標(biāo)準(zhǔn)的附錄）

工業(yè)污水污染物最高允許排放負荷計算 ：

附錄C（標(biāo)準(zhǔn)的附錄）

某污染物最高允許年排放總量的計算：

D1、彩色顯影劑總量的測定——169成色劑法

洗片的綜合廢水中存在的彩色顯影劑很難檢測出來，國內(nèi)外介紹的方法一般都僅適用于顯影水洗水中的顯影劑檢測。本方法可以快速地測出綜合廢水中的彩色顯影劑。當(dāng)廢水中同時存在多種彩色顯影劑時，用此法測出的量是多種彩色顯影劑的總量。

D1.1 原理

電影洗片廢水中的彩色顯影劑可被氧化劑氧化，其氧化物在堿性溶液中遇到水溶性成色劑時，立即偶合形成染料。不同結(jié)構(gòu)的顯影劑(TSS，CD-2，CD-3)與169成色劑偶合成染料時，其最大吸收的光譜波長均在550nm處，并在0～10mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律。

以TSS為例，反應(yīng)如下：

D1.2 儀器及設(shè)備

721型或類似型號分光光度計及1cm比色槽

50ml、100ml及1000ml的容量瓶

D1.3  試劑

D1.3.1   0.5％成色劑：稱取0.5g169成色劑置于有100ml蒸餾水的燒杯中。在攪拌下，加入1～2粒氫氧化鈉，使其完全溶解。

D1.3.2  混合氧化劑溶液：將CuSO4·5H2O0．5g，Na2CO35．0g，NaNO25．0g以及NH4Cl5．0g依次溶解于100ml蒸餾水中。

D1.3.3  標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取照相級的彩色顯影劑（生產(chǎn)中使用最多的一種）100mg，溶解于少量蒸餾水中。其已溶入100mgNa2SO3作保護劑，移入1L容量瓶中，并加蒸餾水至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)0．1mg/ml，必須在使用前配制。

D1.4 步驟

D1.4.1  標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

在6個50ml容量瓶中，分別加入以下不同量的顯影劑標(biāo)準(zhǔn)液。

以上6個容量瓶中皆加入1ml成色劑溶液，并用蒸餾水加至刻度。分別加入1ml混合氧化劑溶液，搖勻。在5min內(nèi)在分光光度計550nm處測定其不同試樣生成染料的光密度（以編號0為零），繪制不同顯影劑含量的相應(yīng)光密度曲線。橫坐標(biāo)為2，4，6，8，10mg/L。

D1.4.2  水樣的測定

取2份水樣（一般為20ml）分別置于兩個50ml的容量瓶中。一個為測定水樣，另一個為空白試驗。在前者測定水樣中加1ml成色劑溶液。然后分別在兩個瓶中加蒸餾水至刻度，其他步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。以空白液為零，測出水樣的光密度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出相應(yīng)的濃度。

D1.5  計算

從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出的濃度× ＝廢水中彩色顯影劑的總量(mg/L)，

式中：a——為廢水取樣的ml數(shù)。

D1.6  注意事項

D1.6.1生成的品紅染料在8min之內(nèi)光密度是穩(wěn)定的，故宜在染料生成后5min之內(nèi)測定。

D1.6.2本方法不包括黑白顯影劑。

D2 顯影劑及其氧化物總量的測定方法

電影洗印廢水中存在不同量的赤血鹽漂白液，將排放的顯影劑部分或全部氧化，因此廢水中一種情況是存在顯影劑及其氧化物。另一種情況是只存在大量的氧化物而無顯影劑。本方法測出的結(jié)果在第一種情況下是廢水中顯影劑及氧化物的總量，在第二種情況下是廢水中原有顯影劑氧化物的含量。

D2.1 原理

通常使用的顯影劑，大都具有對苯二酚、對氨基酚、對苯二胺類的結(jié)構(gòu)。經(jīng)氧化水解后都能得到對苯二醌。利用溴或氯溴將顯影劑氧化成顯影劑氧化物，再用碘量法進行碘一淀粉比色法測定。

以米吐爾為例：

醌是較強的氧化劑。在酸性溶液中，碘離子定量還原對苯二醌為對苯二酚。所釋出的當(dāng)量碘，可用淀粉發(fā)生藍色進行比色測定。

D2.2  儀器和設(shè)備

721或類似型號分光光度計及2cm比色槽，恒溫水浴鍋，50ml容量瓶，2ml、5ml及10ml刻度吸管。

D2.3  試劑

D2.3.1 0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取2.8g溴酸鉀和4.0g溴化鉀，用蒸餾水稀釋至1L。

D2.3.2  1：1磷酸：磷酸加一倍蒸餾水。

D2.3.3  飽和氯化鈉溶液：稱取40g氯化鈉，溶于100ml蒸餾水中。

D2.3.4  20％溴化鉀溶液：稱取20g溴化鉀，溶于100ml蒸餾水中。

D2.3.5  5％苯酚溶液：取苯酚5ml，溶于100ml蒸餾水中。

D2.3.6  5％碘化鉀溶液：稱取5g碘化鉀，溶于100ml蒸餾水中。（用時配制，放暗處）。

D2.3.7  0.2％淀粉溶液：稱1g可溶性淀粉，加少量水?dāng)噭?，注入沸騰的500ml水中，繼續(xù)煮沸5min。夏季可加水楊酸0.2g。

D2.3.8  配制標(biāo)準(zhǔn)液

準(zhǔn)確稱取對苯二酚（分子量為110．11g）0.276g，如果是照相級米吐爾（分子量為344.40g）可稱取0.861g，照相級TSS（分子量為262.33g）可稱取0.656g，（或根據(jù)所使用藥品的分子量及純度另行計算），溶于25ml的6N HCl中，移入250ml容量瓶中，用蒸餾水加至刻度。此溶液濃度為0.0100M。

D2.4  步驟

D2.4.1  標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

D2.4.1.1  取標(biāo)準(zhǔn)液25ml，加蒸餾水稀釋至1000ml，此液濃度為0.00025M，即每毫升含對苯二酚0.25μmol（甲液）。

D2.4.1.2  取甲液25ml用蒸餾水稀釋至250ml，此溶液濃度為0．000025M，即每毫升含對苯二酚0．025μmol（乙液）。

D2.4.1.3  取6個50ml容量瓶，分別加入標(biāo)準(zhǔn)稀釋液（乙液）0；0．1；0．2；0．3；0．4；0．5μmol對苯二酚（即4.0；8.0；12.0；16.0；20.0ml乙液），加入適量蒸餾水，使各溶量瓶中大約為20ml溶液。

D2.4.1.4  用刻度吸管加入1：1磷酸2ml。

D2.4.1.5  用吸管取飽和氯化鈉溶液5ml。

D2.4.1.6  用吸管取0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液2ml，盡可能不要沾在瓶壁上。用極少量的水沖洗瓶壁并搖勻。溶液應(yīng)是氯溴的淺黃色。放入35℃恒溫水浴鍋內(nèi)，放置15min。

D2.4.1.7  吸取20％溴化鉀溶液2ml，沿瓶壁周圍加入容量瓶中。搖勻后放在35℃水溶中5～10min。

D2.4.1.8  用滴管快速加入5％苯酚溶液1ml，立即搖勻，使溴的顏色退去。（如慢慢加入則易生成白色沉淀，無法比色）。

D2.4.1.9  降溫：放自來水中降溫3min。

D2.4.1.10  用吸管加入新配制的5％碘化鉀溶液2ml，沖洗瓶壁；放入暗柜5min。

D2.4.1.11  吸取0.2％淀粉指示劑10ml，加入容量瓶中，用蒸餾水加至刻度，加蓋搖勻后，放暗柜中20min。

D2.4.1.12  將發(fā)色試液分別放入2cm比色槽中，在分光光度計570nm處，以試劑空白為零，分別測出5個溶液的光密度，并繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。橫坐標(biāo)為0．1、0．2、0．3、0．4、0．5μmol/50ml。

D2.4.2  水樣的測定：

取水樣適量（約1～10ml）放入50ml容量瓶中，并加蒸餾水至20ml左右。于另一個50ml容量瓶中加20ml蒸餾水作試劑空白。以下按步驟④～瑢進行，測出水樣的光密度，在曲線上查出50ml中所含微克分子數(shù)。

D2.4.3  需排除干擾的水樣測定：

當(dāng)水樣中含有六價鉻離子而影響測定時，可用NaNO2將Cr＋6還原成Cr＋3，用過量的尿素、去除多余的NaNO2對本實驗的干擾，即可達到消除鉻干擾的目的。

準(zhǔn)確取適量的水樣（約1～10ml)，放入50ml容量瓶中，加入蒸餾水至20ml左右，加入1：1磷酸2ml，再加入3滴10％NaNO2，充分振蕩，放入35℃恒溫水溶中15min。再加入20％尿素2ml，充分振蕩，放入35℃水溶中10min。以下操作按步驟⑤～瑢進行，測出光密度，在曲線上查出50ml中所含微克分子數(shù)。

D2.5  計算

水樣中顯影劑及氧化物總量C（以對苯二酚計）按下式計算：

D2.6  注意事項

 D2.6.1  本試驗步驟多，時間長，因此要求操作仔細認真。

D2.6.2  所用玻璃器皿必須用清潔液洗凈。

D2.6.3  水浴溫度要準(zhǔn)確在35℃±1℃，每個步驟反應(yīng)時間要準(zhǔn)確控制。

D2.6.4  加入溴酸鉀-溴化鉀后，必須用蒸餾水沖洗容量瓶壁，否則殘留溴酸鉀與碘化鉀作用生成碘，使光密度增加。

D2.6.5  在無鉻離子的廢水中，水樣可不必處理，直接進行測定。

D2.6.6  水樣如太濃，則預(yù)先稀釋再進行測定。

D3 元素磷的測定——磷鉬藍比色法

D3.1  原理：元素磷經(jīng)苯萃取后氧化形成的鉬磷酸為氯化亞錫還原成藍色鉻合物。靈敏度比釩鉬磷酸比色法高，并且易于富集，富集后能提高元素磷含量小于0．1mg/L時檢測的可靠性，并減少干擾。

水樣中含砷化物、硅化物和硫化物的量分別為元素磷含量的100倍、200倍和300倍時，對本方法無明顯干擾。

D3.2  儀器和試劑：

儀器：分光光度計：3cm比色皿

比色管：50ml

分液漏斗：60、125、250ml

磨口錐形瓶：250ml

試劑：以下試劑均為分析純：苯、高氯酸、溴酸鉀、溴化鉀、甘油、氯化亞錫、鉬酸銨、磷酸二氫鉀、醋酸丁酯、硫酸、硝酸、無水乙醇、酚酞指示劑。

D3.3  溶液的配制：

D3.3.1  磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0．4394g干燥過的磷酸二氫鉀，溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，定容。此溶液PO4-3-P含量為0．1mg/ml。取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中，定容，得到PO4-3-P含量為1μg/ml的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

D3.3.2  溴酸鉀-溴化鉀溶液：溶解10g溴酸鉀和8g溴化鉀于400ml水中。

D3.3.3  2.5％鉬酸銨溶液：稱取2.5g鉬酸銨，加1：1硫酸溶液70ml，待鉬酸銨溶解后再加入30ml水。

D3.3.4  2.5％氯化亞錫甘油溶液：溶解2.5g氯化亞錫于100ml甘油中（可在水浴中加熱，促進溶解）。

D3.3.5  5％鉬酸銨溶液：溶解12.5g鉬酸銨于150ml水中，溶解后將此液緩慢地倒入100ml1：5的硝酸溶液中。

D3.3.6  1％氯化亞錫溶液：溶解1g氯化亞錫于15ml鹽酸中，加入85ml水及1.5g抗壞血酸。（可保存4～5天）。

D3.3.7  1：1硫酸溶液、1：5硝酸溶液、20％氫氧化鈉溶液。

D3.4  測定步驟：

D3.4.1  廢水中元素磷含量大于0．05mg/L時，采取水相直接比色，按下列規(guī)定操作：

D3.4.1.1 水樣預(yù)處理：

(a)萃?。阂迫?0～100ml水樣于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中，振蕩5min后靜置分層。將水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中，振蕩2min后靜置，棄去水相，將苯相并入第一支分液漏斗中。加入15min水，振蕩1min后靜置，棄去水相，苯相重復(fù)操作水洗6次。

(b)氧化：在苯相中加入10～15ml溴酸鉀-溴化鉀溶液，2ml1：1硫酸溶液振蕩5min，靜置2min后加入2ml高氯酸，再振蕩5min，移入250ml錐形瓶內(nèi)，在電熱板上緩緩加熱以驅(qū)趕過量高氯酸和除溴（勿使樣品濺出或蒸干），至白煙減少時，取下冷卻。加入少量水及1滴酚酞指示劑，用20％氫氧化鈉溶液中和至呈粉紅色，加1滴1：1硫酸溶液至粉紅色消失，移入容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度（據(jù)元素磷的含量確定稀釋體積）。

D3.4.1.2  比色：移取適量上述的稀釋液于50ml比色管中，加2ml2．5％鉬酸銨溶液及6滴2．5％氯化亞錫甘油溶液，加水稀釋至刻度，混勻，于20～30℃放置20～30min，傾入3cm比色皿中，在分光光度計690nm波長處，以試劑空白為零，測光密度。

D3.4.1.3 直接比色工作曲線的繪制：

(a)移取適量的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。使PO4-3-P的含量分別為0、1、3、5、7……17μg于50ml比色管中，測光密度。

(b)以PO4-3-P含量為橫坐標(biāo)，光密度為縱坐標(biāo)，繪制直接比色工作曲線。

廢水中元素磷含量小于0．05mg/L時，采用有機相萃取比色。按下列規(guī)定操作：

D3.4.2  水樣預(yù)處理：

D3.4..2.1  萃取比色：移取適量的氧化稀釋液于60ml分液漏斗已含有3ml的1：5硝酸溶液中，加入7ml15％鉬酸銨溶液和10ml醋酸丁酯，振蕩1min，棄去水相，向有機相加2ml1％氯化亞錫溶液，搖勻，再加入1ml無水乙醇，輕輕轉(zhuǎn)動分液漏斗，使水珠下降，放盡水相，將有機相傾入3cm比色皿中，在分光光度計630成720nm波長處，以試劑空白為零測光密度。

D3.4..2.2  有機相萃取比色工作曲線的繪制：

(a)移取適量的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使PO4-3-P含量分別為1、2、3、4、5μg于60ml分液漏斗中。加入少量的水，以下按上節(jié)萃取比色步驟進行。

(b)以PO4-3-P含量為橫坐標(biāo)，光密度為縱坐標(biāo)，繪制有機相萃取比色工作曲線。

D3.5 計算：

用下列公式計算直接比色和有機相萃取比色測得1L廢水中元素磷的mg數(shù)。

          式中：G——從工作曲線查得元素磷量，μg；

          V1——取廢水水樣體積，ml；

          V2——廢水水樣氧化后稀釋體積，ml；

          V3——比色時取稀釋液的體積，ml。

D3.6  精確度：

平行測定兩個結(jié)果的差數(shù)，不應(yīng)超過較小結(jié)果的10％。

取平行測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值作為樣品中元素磷的含量，測定結(jié)果取兩位有效數(shù)字。

D3.7  樣品保存：

采樣后調(diào)節(jié)水樣pH值為6～7，可于塑料瓶或玻璃瓶貯存48h。